基本信息

一般描述

甲酰基重氮甲烷（CHOCHN₂）与二氟甲基重氮甲烷（CHF₂CHN₂）是两类低分子量、易挥发的官能化重氮甲烷衍生物。利用重氮甲烷基团的丰富反应性，它们可以向有机分子中引入二氟甲基或醛基。然而，这两类重氮化合物具有常态下为气体、易挥发、有毒且易爆炸的缺点；同时这两种高活性试剂现有的产生方法都需要直接操作爆炸性的重氮溶液，导致实验操作过程中存在重大安全隐患。N-(邻三氟甲基)二氟乙醛苯磺酰腙（DFHZ-Tfs），在碱作用下，只通过改变反应溶剂，DFHZ-Tfs就可以原位单一产生二氟甲基重氮甲烷（无水有机溶剂体系）或甲酰基重氮甲烷（溶液体系），避免了实验人员直接接触危险试剂，从根本上解决了二氟甲基重氮甲烷与甲酰基重氮甲烷的安全生产和使用问题（图1）。

优势和特点：

• 操作安全：避免直接接触爆炸性的重氮溶液；
• 条件可控，一物两用: 在碱作用下，只通过改变反应溶剂，就可以原位单一产生二氟甲基重氮甲烷（无水有机溶剂体系）或甲酰基重氮甲烷（溶液体系），避免了实验人员直接接触危险试剂；
• 便于储存: 白色固体粉末，室温储存。

图1 DFHZ-Tfs在无水反应条件下生成二氟甲基重氮甲烷；在水性条件下生成甲酰基重氮甲烷 ^[1]

应用

可用于向有机分子中引入二氟甲基或醛基，已成功应用于环丙烷化反应以及Doyle-Kirmse反应中展示了高效、高选择性、以及高产率等优点。

图2. DFHZ-Tfs应用于Doyle-Kirmse反应举例^[1]

参考文献

1. Yongquan Ning, Xinyu Zhang, Yi Gai, Yuanqing Dong, Paramasivam Sivaguru, Yingying Wang, Bhoomireddy Rajendra Prasad Reddy, Giuseppe Zanoni, Xihe Bi*, Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 6473–6481.

相关阅读