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1,4-丁二醇
 产品名称 1,4-二羟丁烷 产品介绍
分子式：C4H10O2 分子量：90.12 MDL号：MFCD00002968 EINECS号：203-786-5 RTECS号：EK0525000 物理性质： 1、性状：无色黏稠状液体，低温下为针状晶体。 2、沸点(℃,101.3kPa)：228 3、熔点(℃)：19.9 4、相对密度(g/mL,20/4℃)：1.017 5、相对密度(g/mL,25/4℃)：1.015 6、折射率(n25℃)：1.4445 7、黏度(mPa·s,20℃)：88.8 8、黏度(mPa·s,25℃)：45.27 9、闪点(℃,开口)：>121 10、蒸发热(KJ/kg)：576.1 11、燃烧热(KJ/mol)：2518.8 12、比热容(KJ/(kg·K),20~75℃,定压)：2.41 13、临界温度(℃)：446 14临界压力(MPa)：6.2 15热导率(W/(m·K),20℃)：0.160 16、溶解性：与水、丙酮、醇混溶。对乙醚、苯、卤代烃等微溶。 17、常温折射率(n20)：1.4462 18、偏心因子：1.189 19、溶度参数(J·cm-3)0.5：27.958 20、van der Waals面积(cm2·mol-1)：8.320×109 21、van der Waals体积(cm3·mol-1)：57.000 22、气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1)：-2576.5 23、气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) ：-426.7 24、液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1)：-2499.9 25、液相标准声称热(焓)( kJ·mol-1)：-503.3 26、液相标准熵(J·mol-1·K-1) ：223.4 27、液相标准热熔(J·mol-1·K-1)：241.2 化学性质： 常温常压不分解。避免与氧化物、潮湿的水分接触。有吸湿性，对金属不腐蚀。可燃，低毒。 有毒。附着在患病或负伤的皮肤上或饮用时，起初会呈现麻醉作用，引起肝和肾特殊的病理改变，然后由于中枢神经麻痹而(无长时间的潜伏)突然死亡。白鼠经口ＬＤ５０２１０～４２０ｍｇ／ｋｇ。生产设备应密闭，防止泄漏，操作人员穿戴防护用具。皮肤有创伤的人严禁与本品接触。 储存方法： 储存于阴凉、通风的库房，远离火种。保持容器密封，储存的地方远离氧化剂，远离水源存放。应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。可用软钢、铝或铜制容器密封贮存。 采用铝、不锈钢、镀锌铁桶或塑料桶包装，或以槽车按易燃有毒物品规定贮运。因熔点高达20℃，槽车中应装有加热管。 制备路径： 1、①乙炔法 先以乙炔和甲醛在Cu-Bi催化剂存在下，于98kPa、80 ②改进的乙炔法 上述工艺已经经过改良，开发了硅酸镁为载体的催化剂，并加入了铋，从而抑制了铜聚反应，并使丁炔二醇合成系统在低而安全的乙炔分压下进行操作，免除了燃爆危险。在丁炔二醇低压合成系统，使用一连续搅拌釜，通入37%的甲醇，以12%Cu-2%Bi/硅酸镁(数字为催化剂中金属的质量分数)为催化剂，反应温度95℃，乙炔分压0.1MPa，PH值5-6。惰性气体用作稀释剂以减小乙炔分压从而使爆炸危险最小化。丁炔干杯醇以甲醛计转化率为95%，炔丙醇回收。丁炔二醇的理论产率为95%。氢化工序改良为两段加氢：35%丁炔二醇水溶液与乙酸铜一起流入连续搅拌釜式反应器，以Ranny Ni为催化剂，在温度50-60℃、氢气压力1.4-2.0MPa下操作，产生含有部分氢化和羰基化合物的粗BDO蒸气。粗BDO蒸气在一填充Ni-Cu-Mn/硅胶催化剂的固定床反应器再一次加氢，反应温度120-140℃、氢气压力13.8-20.7MPa。ISP公司研究发现：硅胶载体在第二段高压氢化反应条件下自身降解，导致反应器压力脉动。为此，开发了由15%Ni-7%Cu-05%Mn/AI组成的一种新催化剂，该催化剂在反应条件下活性高，自身稳定，寿命长。1,4-丁二醇产率以乙炔计为93.1%。
2、顺酐加氢法 以丁烷为原料生产的工艺有：Huntsman/Kvaerner法、BPAmcoc/Lurgi Geminox法和Sisas 法。其中，Kvaerner法工艺过程为：在固定床上以钒基催化剂，将正丁烷气相氧化成顺酐(MA)，再将顺酐转化成相应的顺酐二甲酯(DMM)，进一步气相加氢/水解得到BDO。 MA和过量的甲醇发生酯化反应生成DMM，以酸性离子交换树脂为催化剂，在70-80℃，MA转化率为100%，DMM产率为99%。DMM气相加氢工艺以铜为引发剂，在170-190℃、4-7MPa 下，反应系统氢气/酯进料摩尔比通常为(250-350)：1。加氢得到的粗BDO和GHF产率以DMM进料计大于99%。粗产品经多塔连续蒸馏，精制成BDO、γ-丁内酯、四氢呋喃产品，甲醇回收并循环至配化工序。BDO总产率以MA计为98%-99%，主要副产品为丁醇(0.1%-0.2%)。 3、丁二烯法 由1,3-丁二烯与乙酸与氧气进行乙酰氧化反应，生成1,4-二乙酰氧基-2-丁烯，再经加氢、水解制成。副产THF，乙酸则循环使用。 4、1,4-二氯丁烯法 1,4-二氯丁烯是丁二烯生产氯丁二烯过程的中间产物，以其为原料，经水解、加氢而得1,4-丁二醇。
5.制法：
于装有搅拌器、两个回流冷凝器、滴液漏斗的3L反应瓶中，加入新鲜的金属钠60g(2.6mol)，迅速加入由丁二酸二乙酯(2)35g(0.2mol)与700mL无水乙醇配成的溶液，反应剧烈进行，必要时可用冰水浴冷却。待反应平稳后，加热反应(浴温可达130℃)以使金属钠全部反应完(约0.5～1h)。冰水浴冷却，滤出析出的氯化钠。滤液中加入300g无水碳酸钾以除去水和酸。过滤，滤饼用热乙醇提取两次。合并滤液和提取液，蒸出乙醇，有固体盐析出。加入干燥的丙酮，过滤，蒸出丙酮。剩余物减压蒸馏，收集133～135℃/2.4kPa的馏分，得1,4-丁二醇(1)13g,收率72%。 主要用途： 1. 1,4-丁二醇用途广泛。在美国和西欧一半以上用于生产四氢呋喃，其次用于生产γ-丁内酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯，后者是迅速发展中的工程塑料；1,4-丁二醇作为增链剂和聚酯原料用于生产聚氨酯弹性体和软质聚氨酯泡沫塑料；1,4-丁二醇制得的酯类是纤维素、聚氯乙烯、聚丙烯酸酯类和聚酯类的良好增塑剂。1,4-丁二醇具有良好的吸湿性的增柔性，可作明胶软化剂和吸水剂，玻璃纸和其他未用纸的处理剂。还可制备N-甲基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮及其他吡咯烷酮衍生物，也用于制备维生素B6、农药、除草剂以及作用多种工艺过程的溶剂、润滑剂、增湿剂、柔软性、胶粘剂和电镀工业的光亮剂、溶剂、湿润剂、增塑剂的中间体。制造聚氨基甲酸酯高弹体的交联剂、有机合成。可制备N-甲基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮及其他吡咯烷酮衍生物，也用于制备维生素B6、农药、除草剂。 2、具有高附加值的基本有机化工原料，在精细化工领域有着十分广泛的应用。它可制取四氢呋喃(TH-F)、γ-丁内酯(GBL)、N-甲基吡咯烷酮和犖乙基吡咯烷酮，又是生产高功能的聚对苯二甲酸二丁酯(PBT)和聚酯工程塑料、弹性纤维、聚酯多元醇和聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)、聚氨酯人造革、热塑橡胶、胶黏剂和药品的重要原料。还可用作聚氨酯的扩链剂，生产不饱和聚酯树脂等。 |
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