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1，4丁二醇(BDO)主要用于生产四氢呋喃(THF)、y-丁内酯(GBL)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和聚氨酯(PU)，近年由于PU和PBT 的迅速发展，大大提高了对BDO的需求。 一、 全球生产相对集中 2002年全球BDO生产能力为120万吨/年，生产主要集中在几个较大的生产商手中，其中产能最大的是巴斯夫公司(32.5万吨/年)，其次还有Lyondell、ISP、杜邦和SISAS公司，装置主要集中在美国、西欧和日本等地。 二、 我国生产严重不足 2002年国内正常生产BDO企业只有2家，产能约为3.5万吨/年，其中有山西三维集团2.5万吨/年装置和胜利油田的1万吨/年装置(2002年底重组)。2002年国内BDO总产量只有2万吨，随着2002年山西三维集团BDO装置的投运，大大缓解了国内BDO市场供应紧张的局面，但近年PU和PBT的飞速发展，使得我国BDO进口持续增长。2000年我国进口其他二元醇(BDO为主，约占50%~60%)为2.93万吨，而2003年1~10月已经猛增至7.25万吨，国内BDO的自给率不足33%。 我国PU、PBT、THF的不断发展，带动了BDO需求的快速增长。2000年我国BDO的直接需求量仅为3.7万吨左右，2001年达到5.9万吨，2002年增长到7.1万吨，而2003年1~10月份其需求量更进一步达到10万吨左右。按照此速度增长，预计2005年我国BDO直接需求量将达到15万吨。 THF作为BDO重要的下游产品，随着PU和PTMEG的走红，迅速发展起来。目前我国THF生产能力约为2.1万吨/年，产能最大的是山西三维集团，为1.5万吨/年(2002年投产)，其他均为千吨级装置。由于国内THF生产发燕尾服较为缓慢，远远落后于市场需求，每年均有较多进口。 虽然我国THF产能有2.1万吨/年，但由于原料BDO供应紧缺，使得国内THF装置开工率较低，产量只有几千吨，自给率只30%左右。随着我国PTMEG生产的进一步扩大能PE行业的发展，预计到2005年我国THF需求将达到15万吨左右。 三、 Reppe法工艺退居次席 目前已经工业化生产BDO的原料路线主要有5种： 1.以乙炔、甲醛为原料的Reppe法，Reppe法工艺有2种，即经典的BASF法和改良的GAF法，近10年来国外新建装置无未采用该工艺；2.以丁二烯为原料生产BDO线路，已建成的生产装置有丁二烯乙酰氧基化法和丁二烯氯化法，以前者为主，此法生产工艺复杂、投资高、催化剂昂贵、水解过程蒸汽消耗量大，便具有原料易得，反应选择性高，BDO和THF产品比例易调节的优点；3.以环氧丙烷为原料的烯丙醇法，该工艺投资低、流程简单，即使千吨级装置也有竞争力，副产物利用价值高，铑系催化剂可循环使用、寿命长，BDO收率较高，蒸汽消耗低，氢甲酰化及加氢为液相反应，改变工艺负荷容易，可根据市场调整BDO产量等特点；4.顺酐酯化加氢法，该法优点是酯的转化率较高，反应条件温和，设备材质要求不高，催化剂价格低、寿命长，投资和生产成本无较低，BDO和THF产品比例调节范围宽；5.正丁烷-顺酐-BDO联合工艺，该工艺把正丁烷转化为顺酐的气相氧化法和顺酐加氢技术结合起来，只需要经过加氢和精制2个工序就能得到BDO，不需要酯化工序，缩短了整个流程，减少了设备数量，相应降低了基建投资和操作维修费用，而且该工艺对顺酐纯度要求比较低，催化剂的选择高，使用寿命长，不需要更换催化剂，副产物生成量少，几乎能使顺酐全部转化为BDO，在加氢、回收和提纯工序对工艺条件稍加修改也可生产THF和GBL。 四、 发展建议 针对目前国内外BDO的市场现状，专家提出以下发展建议： 1.目前全球BDO生产能力虽然有一定的过剩，但地区差异很大。预计2005年以后，东亚(包括日本)地区的BDO生产能力都不能满足其快速发展的需求，是净进口地区。近期我国BDO供需矛盾也无法得到解决，加上其下游产品的不断发展，因此很有必要在我国建设几套有一定经济规模的BDO生产装置，以缓解我国供需矛盾。 2.近年来，国外BDO新技术不断成熟，低成本的生产工艺和BDO的良好发展前景刺激了大量投资者。未来新建BDO装置都将采用正丁烷/顺酐工艺，对传统的以乙炔为原料的Reppe法将形成较大的冲击。预计未来全球BDO市场将更加激烈，行业将会出现一些重大的结构调整。 3.在考虑新建或扩建BDO装置时，可根据原料资源不同采用不的生产方法。在有乙炔装置的地区建议采用Reppe法，该工艺过程简单，反应条件较温和，而且国内对加氢催化剂的研究已达到一这水平，完全有可能自行开发与引进技术相结合，扩大BDO生产能力。此外，我国顺酐工业已经具有相当的规模，并具有丰富的正丁烷资源，因而国内可以采用顺酐酯化加氢法生产BDO，这样一方面可以充分利用国内的C4资源，提高企业的综合经济效益，另一方面也可以促进我国BDO工业的发展。 4.国外BDO企业均没有THF和GBL生产装置，特别是附设THF生产装置，经济效益更高，因为生产THF无需高浓度的BDO，可有效地利用BDO二级品和回收残渣所得BDO。 |
