近来我国已有多种芳香族含氟中间体出现过剩,而对脂肪族含氟中间体关注较少。这些脂肪族含氟中间体主要用于合成表面活性剂、材料助剂、新型医药和农药,非常具有开发前景,三氟乙酸、三氟乙醇和三氟乙醛就是其中具有代表性的产品。目前国内对这3种产品进行了一定研究,基本具备工业化要求,有望成为市场开发和需求的新宠。 三氟乙酸(醇、醛)具有三氟甲基基团。目前新型农药、医药和染料等开发,引入三氟甲基已成为最重要手段之一。因此,它们成为许多含氟精细化工产品引入三氟甲基基团的主要原料。此外,它们在材料、溶剂等领域应用潜力也巨大。 三氟乙酸主要用于合成多种含三氟甲基和杂环的除草剂,目前可以合成多种带有吡啶基、喹啉基的新型除草剂;作为极强的质子酸,它广泛用于芳香族化合物烷基化、酰基化、烯烃聚合等反应的催化剂;作为溶剂,三氟乙酸是氟化、硝化及卤代反应的优良溶剂,特别是其衍生物三氟乙酰基对羟基和氨基的优良保护作用,在氨基酸和多肽化合物合成方面有着非常重要的应用;三氟乙酸作为制备离子膜的原料和改性剂,可大幅提高烧碱工业电流效率,延长膜的使用寿命;三氟乙酸还可合成三氟乙醇、三氟乙醛和三氟乙酐。 三氟乙醇用途广,在医药领域用于合成新型麻醉剂去氯氟烷、中枢神经兴奋剂氟替尔、抗心律失常药物氟卡同胺、镇痛药物苯并二氮杂卓和排尿困难治疗药物KMD-3212等。农药行业主要用于合成除草剂三氟硫甲基等。在染料行业,三氟乙醇得到很好的开发与应用。作为溶剂,三氟乙醇能溶解水、醇、酮等含氧化合物和苯、甲苯等,而且能溶解多种聚合物。由于三氟乙醇的低亲核性和稳定性,也是一些氟化反应及亲核性聚合物的优良溶剂,如聚甲醛、聚酰胺和聚丙烯腈。三氟乙醇作为酰化剂,已经开始广泛用于光学活性醇和甾类化合物的位置选择性酰化,胺的光学拆分及光学活性医药的合成。三氟乙醇热稳定性强,具有良好的动力学特性,目前与水的混合液作为回收废热发电的兰金循环的工作介质用于废热回收发电系统,在今后炼铁厂、水泥制造厂等高耗能企业作为环境效益良好的废热回收系统工作流体方面具有巨大潜力。用三氟乙醇改性的磷腈橡胶具有耐低温特性、耐热、阻燃、耐溶剂等性能,广泛用于航天航空、电子电气等领域,近年来关于氟磷腈橡胶研究逐渐升温。三氟乙醇可参与多种合成树脂改性,如三氟乙醇甲基丙烯酸甲酯广泛用于涂料、光学信息传输、信息化学品、印刷电路、抗光蚀剂材料等多个领域。另外,三氟乙醇可合成三氟乙醛、1-呋喃-2,2,2 -三氟乙醇、3-氯-4-(2,2,2-三氟乙氧基)苯腈等。 三氟乙醛可合成多种含有三氟甲基的杂环化合物,主要用于新型医药、农药和染料的生产。如三氟乙醛进行R eformasky反应可制备活性内酯类化合物;三氟乙醛与羟胺反应,再经环加成和重排可制备氮丙啶类化合物;三氟乙醛进行环加成反应或双亲核试剂反应制备含氟或三氟甲基的吡唑、四氢呋喃和唑烷类杂环化合物;三氟乙醛的水合物可以合成高收率的芳香类三氟甲基甲醇化合物,如在手性路易酸催化剂下,合成手性三氟甲基甲醇化合物;三氟乙醛进行W ittig反应,可制备三氟甲基烯烃。上述这些化合物主要用于合成树脂、橡胶、涂料、医药和农药等行业。随着研究进展,今后应用领域将不断被扩大。 三氟乙酸可合成三氟乙醇,三氟乙醇又可合成三氟乙醛,相互关联的脂肪族含氟中间体高附加值均很高,得到国内外研究机构的特别关注。目前国外已经有一定数量生产,市场需求增长较快,国内也进行了相当程度的研究。国内有关厂家应与科研单位联手,加快工艺技术的完善和市场开发,利用丰富的氟资源和多年有机氟研究、生产、应用、销售经验,促进产业化进程。 |